Den sjätteseedade amerikanskan jagar sin 24:e grand slam-titel som skulle göra henne till delad etta med Margaret Court genom tiderna. Men den kommer inte i årets Wimbledon.
Serena Williams ledde med 3-1 i första set mot belarusiskan Aliaksandra Sasnovitj när hon halkade till på gräset och skadade vristen.
Efter att ha fått läkarvård kom amerikanskan tillbaka, men vid ställningen 3-3 gav hon upp och lämnade centrecourten i Wimbledon i tårar.
Jakten på den 24:e grand slam-titeln har pågått sedan 39-åriga Williams vann sin senaste grand slam-turnering i Australian Open 2017.