Segern, med setsiffrorna 7–6, 6–2, kom i lagtävlingen Hopman Cup i Perth, Australien, och hon ser fram emot att prestera på en högre nivå i den kommande grand slam-turneringen Australian Open som börjar om två veckor.
– Jag gjorde för många misstag, men tänkte att det var okej eftersom det var min första match. Det kommer att bli bättre, säger 37-åringen enligt AP.
Trots segern förlorade USA matchen mot Grekland med 1–2. Under tisdagen ställs Williams mot herrstjärnan Roger Federer för första gången när USA möter Schweiz och spelarna ställs mot varandra i mixeddubbelmatchen.
– Jag har sett fram emot det, det är så coolt. En dröm som blir sann, säger hon