– Jag är uppenbarligen väldigt stolt över det förtroende som man visar mig, säger 38-åringen som nu tränar Andy Murray till AP.
Hon efterträder Yannick Noach till den kommande säsongen.
Mauresmo vann både Australian Open och Wimbledon under sitt bästa år 2006. Hon har skrivit på ett tvåårskontrakt.
Noah var även kapten för Fed Cup-laget. Den rollen övertas av mannen Julien Benneteau, 36 som tog ett brons i dubbel vid OS i London 2012.