Det såg ut att bara bli två set när 19-rankade Ostapenko ledde med 6-3,5-3 men Williams, med hårt tejpat högerknä, plockade fram all rutin hon besitter och räddade en matchboll och tvingade fram ett skiljeset på gräset. Hon bröt direkt och hade 2-0 i det tredje setet innan Ostapenko som vann Franska öppna 2017, kunde vända.
– Hon är en stor mästare och de takterna sitter i. Det är något som alltid kommer att vara en del av henne. Det är stort att få spela mot spelare av hennes kaliber och hon är en idol för så många männskor så det var speciellt, säger Ostapenko till WTA-touren.
Lyft 143 platser på rankingen
– Det var kanske därför det blev så jämnt i andra set, funderar Ostapenko.
Wililams, som fått ett wildcard till Wimbledon, är 697-rankad men de senaste segrarna har fått henne att stiga till 554:e plats på liverankingen.
Williams lämnade banan vid 2-2 i andra set för att få medicinsk behandling i omklädningsrummet.