Djokovic förlorade mot Botic van de Zandschulp, Nederländerna, som kom in i turneringen som så kallad lucky loser, det vill säga efter ett spelaravhopp i sista stund.
Med setsiffrorna, 6–2, 3–6, 6–1, vann han över Djokovic som därmed gör uttåg direkt ur turneringen precis som förstaseedade världstvåan Alexander Zverev, Tyskland.
– Inga ursäkter för en dålig insats. Grattis till min motståndare. En dålig dag på jobbet gissar jag, sade serben om sin insats.
Djokovic, som numera är världssjua, har därmed åkt ut i första omgången i två turneringar i rad efter att tvingats avbryta Australian Open-semifinalen på grund av skada.